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朱元璋执掌“明”政权后，致力于肃清吏治，通过一系列严格典制惩处贪官污吏，以实现其巩固中央集权目的。他决意“杀尽贪官”，但在施政期间受到多方阻力，有来自功臣勋爵的傲慢；有来自皇族内部的矛盾……诸多羁绊之下，朱元璋初衷不改，其间原因有来自他的内心深处作为帝王的自私，亦有对劳苦民众的体恤……

工部营膳所所丞郑士元因揭发韩铎等官员贪污有功，得到朱元璋赏识，升任为监察御史。郑士元为人耿直，为官确实清正廉明，查案中秉公执法，在调查朱元璋侄子朱桓一案中尽心尽职，不惜冒死进谏。

朱桓原本是朱元璋堂兄朱六九之子，初为庐州知府，因作奸犯科险些被朱元璋处斩，因朱六九求情才被贬至定远县任知县。于定远县任上，朱桓凭借“皇亲国戚”身份处理了几桩冤案，没过多久便又显露出贪佞本性，横征暴敛，欺压良善，强奸民女。监察御史郑士元奉命调查朱桓所犯罪责，终将其绳之以法。

任职刑部尚书的开济，一向以清正廉洁示人，在朱元璋眼中也是一名信得过的清官。然而，他实则欲壑难填，大肆受贿，在处理“薛强案”中更是收受了薛家巨额钱财，放任下属暗中将已该处死的刑犯薛强偷运出京师大狱。随着案情逐渐明晰，开济的本性也被逐渐披露。

因为揭发钦差大臣刘玄贪污，26岁的秦升被朱元璋破格提升钦差大臣，受命出京巡视灾区。秦升虽出身官宦世家，毕竟年少，缺乏经验，尽管他立志清正廉洁，多次拒绝了地方官吏金钱利诱，怎奈官场中的诱惑种种，他在苏州巡视期间，最终没能躲过知府蔡玄给他设下的“美人计”陷阱。

苏州知府蔡玄曾因贪污获罪，被责令带镣办公。尽管如此，蔡玄贪心不改，想方设法贪污朝廷下放的赈灾钱粮。知道钦差大臣秦升不为美色和钱财所动，蔡玄便从其爱好的字画琴棋入手，先是送出价值连城的古画《四梅花图》，而后又以美貌女子蔡钰引诱秦升就犯，最终使其为己所用。不过，蔡玄到底没能躲过朱元璋的调查，与秦升一并获罪。